1,設(shè)計(jì)負(fù)極容量超過(guò)正極容量
負(fù)極始終有未充電的活性物質(zhì)存在,也就是電池容量由正極容量決定,正負(fù)極活性物質(zhì)容量比一般控制在:負(fù)極容量/正極容量=(1.3--2.0)/1。負(fù)極中包含過(guò)量的未充電的活性物質(zhì),以使負(fù)極在充足以前正極上就開(kāi)始產(chǎn)生氧氣。因氧氣能與負(fù)極活性物質(zhì)反應(yīng),使負(fù)極永不能被完全充足,因而負(fù)極上不能放出氫氣。這部分過(guò)量的負(fù)極物質(zhì)分為兩部分:充電貯備物質(zhì)【以Cd(OH)2形式存在。當(dāng)過(guò)充電時(shí),負(fù)極中的充電貯備物質(zhì)還原成金屬鎘,而鎘又與過(guò)充電時(shí)正極產(chǎn)生的氧氣反應(yīng)生成Cd(OH)2,當(dāng)正極氧氣生成的速度等于氧氣與鎘反應(yīng)的速度時(shí),這樣一來(lái)負(fù)極不會(huì)進(jìn)一步被充滿,此時(shí)負(fù)極的電位幾乎維持不變,負(fù)極上也不可能產(chǎn)生氫氣?!亢头烹娰A備物質(zhì)(以金屬鎘形式存在);
一般地,在密封鎳鎘電池中,正極產(chǎn)生的氧氣有兩個(gè)消耗途徑:
借助化學(xué)反應(yīng)使鎘氧化:1/2O2+Cd+H2O→Cd(OH)2
借助電化學(xué)還原:1/2O2+H2O+2e→2OH-
電化學(xué)還原與鎘的存在幾乎無(wú)關(guān),用燒結(jié)式基板時(shí),此反應(yīng)在金屬鎳上更容易進(jìn)行。研究表明,約占73%的氧氣是通過(guò)電化學(xué)還原消耗的。
2,控制電解液用量
電解液的用量一般小于電極和隔膜可吸收的電解質(zhì)量,以利于氧氣從正極向負(fù)極擴(kuò)散。
3,選用微孔隔膜
除了一般電池對(duì)隔膜的要求外,還要求隔膜盡可薄,透氣性好,孔徑盡量小,以適應(yīng)使氧氣快速向擴(kuò)散的需要(尼龍氈,纖維素氈,聚乙烯氈,氯乙烯-丙烯共級(jí)氈)。
4,負(fù)極采用薄極片
5,進(jìn)行反極保護(hù)
組合電池的容量取決于容量較低的那個(gè)電池.因此,當(dāng)容量最小的那只單體電池容量放完后,整個(gè)電池組仍在放電,此時(shí)容量最小的電池就被強(qiáng)制“過(guò)放電”,而造成反極充電狀態(tài).第一階段是正常放電,放電到電池電壓降至0V.此時(shí),正極容量已放完,因負(fù)極容量過(guò)剩,仍有未放電的活性物質(zhì)存在.第二階段電池電壓急劇下降至-0.4V,此時(shí),負(fù)極繼續(xù)氧化反應(yīng)(正常放電),而正極發(fā)生水的還原反應(yīng),產(chǎn)生氫氣:
負(fù)極:Cd+2OH-→Cd(OH)2+2e
正極:2H2O+2e→H2↑+2OH-
此時(shí),放電到負(fù)極容量已放完,負(fù)極電位急劇變正,電池電壓降至-1.52~-1.6V.?此時(shí),第三階段,正極析出氫氣,負(fù)極上析出氧氣:
負(fù)極:4OH-→O2↑+2H2O+4e
必須指出,電池過(guò)充電是,正極上生成氧氣,負(fù)極上生成氫氣;而強(qiáng)制放電(也稱反極充電)時(shí),正極上生成氫氣,負(fù)極上生成氧氣。電池一旦發(fā)生反極充電,是電池內(nèi)壓急劇上升,引起爆炸。氧氣和氫氣更易引起爆炸。為此,除嚴(yán)禁過(guò)放電外,還必須采取反極保護(hù)措施,即在正極加入反極物質(zhì)Cd(OH)2。正常放電時(shí),正極中的Cd(OH)2并不參加反應(yīng),一旦電池出現(xiàn)過(guò)放電時(shí),正極中的Cd(OH)2立即進(jìn)行陰極還原:
Cd(OH)2+2e→Cd+2OH-
而代替了水在正極上的還原,防止了氫氣生成。同時(shí),還原生成的Cd又可與負(fù)極上放電產(chǎn)生的氧氣建立鎘氧循環(huán)。
6,采用密封圈