鋰離子電池(Li-ion Batteries)是鋰電池發(fā)展而來。在介紹Li-ion之前,應(yīng)先介紹鋰電池。舉例來講,以前照相機里用的扣式電池就屬 于鋰電池。鋰電池的正極材料是二氧化錳或亞硫酰氯,負極是鋰。電池組裝 完成后電池即有電壓,不需充電。這種電池也可能充電,但循環(huán)性能不好,在 充放電循環(huán)過程中,容易形成鋰枝晶,造成電池內(nèi)部短路,所以一般情況下這 種電池是禁止充電的。
后來,日本索尼公司發(fā)明了以炭材料為負極,以含鋰的化合物作正極,在充放電過程中,沒有金屬鋰存在,只有鋰離子,這就是鋰離子電 池。當(dāng)對電池進行充電時,電池的正極上有鋰離子生成,生成的鋰離子經(jīng)過 電解液運動到負極。而作為負極的碳呈層狀結(jié)構(gòu),它有很多微孔,達到負極 的鋰離子就嵌入到碳層的微孔中,嵌入的鋰離子越多,充電容量越高。同樣, 當(dāng)對電池進行放電時(即我們使用電池的過程),嵌在負極碳層中的鋰離子 脫出, 又運動回正極?;卣龢O的鋰離子越多,放電容量越高。
我們通常所說的電池容量指的就是放電容量。在 Li-ion 的充放電過程中,鋰離子處于從正極→負極→正極的運動狀態(tài)。Li-ion Batteries 就像一把搖椅,搖椅的兩端為電池的兩極,而鋰離子就象運動員 一樣在搖椅來回奔跑。所以 Li-ion Batteries 又叫搖椅式電池。
鋰離子電池的組成:
鋼殼/鋁殼/圓柱/軟包裝系列:
(1)正極——活性物質(zhì)一般為錳酸鋰或者鈷酸鋰,鎳鈷錳酸鋰材料,電動自行車則普遍用鎳鈷錳酸鋰(俗稱三元)或者三元+少量錳酸鋰,純的錳酸鋰和磷酸鐵鋰則由于體積大、性能不好或成本高而逐漸淡出。導(dǎo)電極流體使用厚度10--20微米的電解鋁箔。
(2)隔膜——一種經(jīng)特殊成型的高分子薄膜,薄膜有微孔結(jié)構(gòu),可以讓鋰離子自由通過,而電子不能通過。
?。?)負極——活性物質(zhì)為石墨,或近似石墨結(jié)構(gòu)的碳,導(dǎo)電集流體使用厚度7-15微米的電解銅箔。
(4)有機電解液——溶解有六氟磷酸鋰的碳酸酯類溶劑,聚合物的則使用凝膠狀電解液。
?。?)電池外殼——分為鋼殼(方型很少使用)、鋁殼、鍍鎳鐵殼(圓柱電池使用)、鋁塑膜(軟包裝)等,還有電池的蓋帽,也是電池的正負極引出端。
隔膜?Separator
目前?在制造鋰離子電池用的所有的原材料中?只有隔膜還需要進口?其余材料國內(nèi)都有生產(chǎn)。所以?這里我們首先介紹以下有關(guān)隔膜的知識。
在鋰離子電池中,隔膜的作用是:
1、正極和負極隔開,避免兩個電極接觸因而發(fā)生短路;
2、給鋰離子提供足夠多的孔隙,使電池在充電時鋰離子從正極的活性材料解嵌出來,經(jīng)過隔膜向負極流動;而在放電時則讓鋰離子從負極解嵌經(jīng)過隔膜流向正極。為此,隔膜上要有空隙。
由于鋰離子電池不斷向大的容量,小型化和輕量化方向發(fā)展,因此要求隔膜要滿足下列要求:
從提高傳導(dǎo)鋰離子的能力上要求:
?。?) 隔膜要有足夠大的空隙率,以利于鋰離子從孔隙中通過?孔隙率一般在30-60%?
(2) 隔膜材料對于電解質(zhì)溶液具有一定的親合能力?以便容納電解質(zhì)溶液,以上兩點都是為了降低電池的內(nèi)阻?以有利于鋰離子流動,從而降低電池內(nèi)阻;
從電池的安全性上要求:
?。?) 孔隙不可過大,避免發(fā)生微短路;
?。?) 有足夠大的抗穿刺的能力,避免被一些顆粒刺穿隔膜,引起局部短路;
(5) 隔膜材料具有足夠的化學(xué)穩(wěn)定性,和電解液不發(fā)生化學(xué)作用;
?。?) 隔膜要有閉合孔隙的功能(shutdown),在電池遇到意外事故而升溫時,隔膜的空隙受熱而熔化閉合,阻止鋰離子流動,亦即切斷了電流,防止有著火和爆炸等更大的事故發(fā)生;
?。?) 隔膜的熱收縮率和變形性要盡可能小;
從電池的容量考慮:
?。?) 隔膜要盡可能薄以減少隔膜在電池內(nèi)占有的空間;一般隔膜厚度在10-50μm,從保障安全考慮,鋰離子電池的容量越大,所使用的隔膜越厚。例如:一般手機用電池可以采用16μm的隔膜,18650電池采用25μm的隔膜,動力電池采用40μm的隔膜。
從加工性能上考慮:
?。?)?有足夠大的拉伸強度,以便在組裝電池時隔膜不會被拉斷或撕裂。
制造鋰離子電池隔膜的難點在于?上述種種要求中有不少是相互矛盾的。例如:為了降低內(nèi)阻,要求隔膜的孔隙率要高,但隔膜的孔隙率越高,隔膜的強度越差,越容易發(fā)生短路,同樣,為了提高容量,隔膜要盡可能薄,但越薄強度越差。
鋰離子電池的短路保護:
鋰離子電池由于材料體系及制成工藝等諸多方面因素的影響,存在發(fā)生內(nèi)短路的風(fēng)險。雖然鋰離子電池在出廠時都已經(jīng)經(jīng)過嚴(yán)格的老化及自放電篩選,但由于過程失效及其他不可預(yù)知的使用因素影響,依然存在一定的失效概率導(dǎo)致使用過程中出現(xiàn)內(nèi)短路。對于動力電池,其電池組中鋰離子電池多達幾百節(jié)甚至上萬節(jié),大大放大了電池組發(fā)生內(nèi)短的概率。由于動力電池組內(nèi)部所蘊含的能量極大,內(nèi)短路的發(fā)生極易誘發(fā)惡性事故,導(dǎo)致人員傷亡和財產(chǎn)損失。
對于并聯(lián)的鋰離子動力電池模組,當(dāng)其中一節(jié)或幾節(jié)電池發(fā)生內(nèi)短時,電池模組中的其他電池會對其放電,電池組的能量會使內(nèi)短電池溫度急速升高,極易誘發(fā)熱失控,最終導(dǎo)致電池起火爆炸。如示意圖1所示
圖1:模組中單節(jié)電池內(nèi)短示意
常規(guī)的溫度探測在電池升溫時,雖然可以告知IC切斷主回路,但無法阻止并聯(lián)電池模組內(nèi)部的持續(xù)放電, 并且由于主回路切斷,電池模組所有的能量都集中于內(nèi)短路電池,反而增加了熱失控發(fā)生的幾率。
理想的方案是,在發(fā)現(xiàn)某節(jié)電池發(fā)生內(nèi)短而升溫時,可以切斷該節(jié)電池與模組中其他電池的連接回路。如圖2所示,在單節(jié)電池上組裝TE PPTC或者MHP-TA系列產(chǎn)品,當(dāng)內(nèi)短路發(fā)生時TE保護器件可以有效地阻斷內(nèi)短路電池與模組內(nèi)其他電池的聯(lián)系,防止惡性事故的發(fā)生。對于單體電池數(shù)量大的動力電池組,配組時對電池及器件內(nèi)阻一致性要求較高,而MHP-TA由于其內(nèi)部雙金屬結(jié)構(gòu),器件電阻的一致性非常好, 可以極大地滿足對于電池內(nèi)阻的要求。
圖2:電池內(nèi)短路保護解決方案
鋰離子動力電池的系統(tǒng)組成及實際路況復(fù)雜,被動器件的防護是必不可少的。