一, 銅箔的分類:
按厚度可以分為厚銅箔(大于70μm)、常規(guī)厚度銅箔(大于18μm而小于70μm)、薄銅箔(大于12μm而小于18μm)、超薄銅箔(小于12μm);
按表面狀況可以分為單面處理銅箔(單面毛)、雙面處理銅箔(雙面粗)、光面處理銅箔(雙面毛)、雙面光銅箔(雙光)和甚低輪廓銅箔(VLP銅箔)銅箔等。
(1)單面處理銅箔(單面毛):在電解銅箔中,生產(chǎn)量最大的品種是單面表面處理銅箔,它不僅是覆銅板和多層板制造中使用量最大的一類電解銅箔,而且是應(yīng)用范圍最大的銅箔。
(2)雙面處理銅箔(雙面粗):主要應(yīng)用于精細(xì)線路的多層線路板,其光面處理面具有較低的輪廓,此面與基材壓合后制成的覆銅板,在蝕刻后可保持較高精度的線路。此類銅箔的需求量越來越大。
按應(yīng)用范圍劃分:
(1)覆銅箔層壓板(CCL)及印制線路板用銅箔(PCB):CCL及PCB是銅箔應(yīng)用最廣泛的領(lǐng)域。PCB目前已經(jīng)成為絕大多數(shù)電子產(chǎn)品達(dá)到電路互連的不可缺少的主要組成部件。銅箔目前已經(jīng)成為在電子整機產(chǎn)品中起到支撐、互連元器件作用的PCB的關(guān)鍵材料。目前,應(yīng)用于CCL和PCB行業(yè)絕大部分是電解銅箔。
(2)鋰離子二次電池用銅箔:根據(jù)鋰離子電池的工作原理和結(jié)構(gòu)設(shè)計,石墨和石油焦等負(fù)極材料需涂敷于導(dǎo)電集流體上。銅箔由于具有導(dǎo)電性好、質(zhì)地較軟、制造技術(shù)較成熟、價格相對低廉等特點,成為鋰離子電池負(fù)極集流體首選。
(3)電磁屏蔽用銅箔:主要應(yīng)用于醫(yī)院、通信、軍事等需要電磁屏蔽的部分領(lǐng)域,由于壓延銅箔受幅寬的限制,電磁屏蔽銅箔多為電解銅箔。
按生產(chǎn)方式可分為電解銅箔和壓延銅箔。
二, 鋰離子電池用銅箔的生產(chǎn)方法
(1)壓延銅箔:一般是由銅錠做原材料,經(jīng)熱壓、回火韌化、削垢、冷軋、連續(xù)韌化、酸洗、壓延及脫脂干燥等工序制成,生產(chǎn)難度大,設(shè)備精度高,因此成本也較高;其生產(chǎn)方式的主要區(qū)別在于軋機的選型,一般都采用進口軋機。
關(guān)鍵技術(shù):壓延銅箔要求具有更小的厚度偏差、更好的平整度以及殘余應(yīng)力,所以銅箔軋制是關(guān)鍵工序,軋制過程中的厚度、速度、張力和表面質(zhì)量控制尤為重要。
壓延銅箔表面處理工藝
(2)電解銅箔:電解銅箔是由電解液中的銅離子在光滑旋轉(zhuǎn)不銹鋼板(或鈦板)圓形陰極滾筒上沉積而成,銅箔緊貼陰極滾筒面的面稱為光面,而另一面稱為毛面。
在直流電的作用下,電解機內(nèi)的硫酸銅電解液中的二價銅離子還原成銅原子,并聚焦結(jié)晶在不斷轉(zhuǎn)動的光滑的陰極輥筒表面。
預(yù)處理:對生箔表面清洗,去除氧化以及對表面進行浸蝕的過程,一般采用硫酸,雙氧水或者其混合溶液進行處理
防氧化處理:為了防止銅箔在存儲、運輸以及使用過程中遇到潮濕的空氣以及過高的溫度,對銅箔表面采用酸性或者堿性的防氧化處理,通直流電使得銅箔表面生產(chǎn)氧化膜,達(dá)到抗氧化的目的
烘干:徹底去除水分,同時不能對銅箔表面造成傷害
1,電解銅箔和壓延銅箔的區(qū)別:
第一,二者制程工藝不同,電解是通過電鍍工藝完成,壓延銅是通過涂布方式生產(chǎn);
第二,性能不一樣,電解銅導(dǎo)電性好一些,壓延銅繞曲性要好一些,一般有彎折要求的產(chǎn)品就用壓延銅箔,壓延銅箔單價比電解銅箔要貴;
第三,電解銅分子比較疏松,易斷;壓延銅分子緊密,柔性好,越薄柔性越好;含磷壓延銅分子細(xì)膩,后處理電鍍表觀光亮,但柔性比純壓延銅差。
三,銅箔的檢驗:
要有厚度、標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量、外觀、抗張強度、剝離強度、抗高溫氧化性、銅箔的質(zhì)量電阻系數(shù)的技術(shù)性能要求,除以上7項主要性能要求外,有些廠家還有其他方面性能要求,如延伸率、耐折性、硬度、彈性系數(shù)、高溫延伸性、表面粗糙度、蝕刻性、可焊性、銅箔的色相等等技術(shù)要求,各個廠家也有自己的檢驗標(biāo)準(zhǔn)和檢驗方法,在此就不在詳述。
四,銅箔的技術(shù)發(fā)展趨勢
隨著能量密度的不斷提升,動力電池廠商也對銅箔提出了更高的要求,超薄銅箔(≤6μm),高抗拉強度的銅箔,多孔銅箔,涂層銅箔等紛紛面世。
與多孔鋁箔一樣,盡管可以提高負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)載量,讓負(fù)極形成立體的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),但在大規(guī)模生產(chǎn)中,還是不可避免的面臨著巨大的困難需要解決,在涂布、碾壓、、剪切、卷繞等方面還是存在一定的技術(shù)難度,需要廣大同仁們一起努力去解決。
與涂層鋁箔類似,具有涂層的銅箔也可以顯著的降低接觸內(nèi)阻,提高粘結(jié)力,加速電解液浸潤,改善低溫性能,減少過程中的毛刺,對集流體保護等等,但就目前而言,和負(fù)極材料的匹配性還不是十分的理想,因此還沒有大批量的使用,需要進一步的研究和優(yōu)化。
小結(jié):
本文主要介紹了銅箔的分類、制備工藝以及發(fā)展趨勢,任何一種技術(shù)的發(fā)展,都離不開大量的重復(fù)性實驗、驗證、分析這些看似枯燥乏味的工作,而正是由于這些基礎(chǔ)工作的不斷積累,才能促進科學(xué)技術(shù)的不斷進步。對于新能源這個嶄新的行業(yè),仍舊需要廣大基層的工程師們不斷的重復(fù),最終完成產(chǎn)品的不斷的更新?lián)Q代,完成新能源的夢想。
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原文標(biāo)題:鋰離子電池輔材系列之二 ~ 銅箔的制造以及技術(shù)發(fā)展趨勢
文章出處:【微信號:Recycle-Li-Battery,微信公眾號:鋰電聯(lián)盟會長】歡迎添加關(guān)注!文章轉(zhuǎn)載請注明出處。
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