VOCs是什么
根據(jù)世界衛(wèi)生組織(WHO)的定義,VOCs(volatile organic compounds)是在常溫下,沸點(diǎn)50℃至260℃的各種有機(jī)化合物。在我國(guó),VOCs是指常溫下飽和蒸汽壓大于70 Pa、常壓下沸點(diǎn)在260℃以下的有機(jī)化合物,或在20℃條件下,蒸汽壓大于或者等于10 Pa且具有揮發(fā)性的全部有機(jī)化合物。
隨著人們對(duì)VOCs氣體的危害意識(shí)加強(qiáng),VOCs的檢測(cè)方法與檢測(cè)儀器也在不斷升級(jí)進(jìn)步。
VOCs檢測(cè)方法
國(guó)外尤其是美國(guó)在空氣中揮發(fā)性有機(jī)物的儀器方法主要為氣相色譜法和氣相色譜-質(zhì)譜法。采樣方式主要為容器捕集法、固體吸附劑采樣法兩大類。吸附劑又分為活性炭、擔(dān)體(也稱載體)和熱脫附管等類。
我國(guó)早期的分析方法中大多是固體吸附劑吸附-溶劑解吸-氣相色譜法,吸附劑對(duì)空氣樣品有富集的作用,方法的檢出限比較低,測(cè)定成本低,但存在采樣時(shí)間長(zhǎng)、吸附劑穿漏、解吸/解析效率以及二次污染等缺陷。在后面,我國(guó)的采樣和分析方法也逐步和國(guó)際先進(jìn)方法接軌。
目前國(guó)內(nèi)外最普遍使用的就是氣相色譜法GC.該方法具有效率高、速度快、監(jiān)測(cè)范圍廣、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn),是分析VOCs 的重要手段之一。
VOCs檢測(cè)器
對(duì)于檢測(cè)器的選擇,國(guó)內(nèi)外通常使用的檢測(cè)器有:氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)、電子捕獲檢測(cè)器(ECD)、光離子化檢測(cè)器(PID)和質(zhì)譜檢測(cè)器(MSD)
氫火焰離子化檢測(cè)器(FID)是一種通用型檢測(cè)器,是氣相色譜中常用的檢測(cè)器。
它具有靈敏度高、線性范圍寬、穩(wěn)定性好、響應(yīng)迅速等優(yōu)點(diǎn),被廣泛用于揮發(fā)性碳?xì)浠衔锖驮S多含碳有機(jī)物的檢測(cè);FID的突出優(yōu)點(diǎn)是對(duì)幾乎所有的有機(jī)物均有響應(yīng),特別是對(duì)烴類靈敏度高且響應(yīng)與碳原子數(shù)成正比。它對(duì)H2O 、CO2 和CS2 等無(wú)機(jī)物不敏感,對(duì)氣體流速、壓力和溫度變化不敏感。它線性范圍廣,結(jié)果簡(jiǎn)單,操作方便。它的死體積幾乎為零,可與毛細(xì)管柱直接相連。因此,F(xiàn)ID無(wú)論在過去的填充柱時(shí)期,還是毛細(xì)管柱逐漸普及的今天,均得到普遍的應(yīng)用。FID的缺點(diǎn)為:氣路相對(duì)雜質(zhì),操作中的點(diǎn)火或獲得最佳性能要反復(fù)調(diào)節(jié)氣流比,這點(diǎn)與其它檢測(cè)器相比顯得麻煩。
電子捕獲檢測(cè)器(ECD)是靈敏度最高的氣相色譜檢測(cè)器,同時(shí)又是最早出現(xiàn)的選擇性檢測(cè)器。
它僅對(duì)那些能俘獲電子的化合物,如鹵代烴、含 N、O和 S等雜原子的化合物有響應(yīng)。由于它靈敏度高、選擇性好,也是放射性離子化檢測(cè)器中應(yīng)用最廣的一種.被廣泛應(yīng)用于生物,醫(yī)藥,農(nóng)藥,環(huán)保,金屬鰲合物及氣象追蹤等領(lǐng)域。ECD雖然有靈敏度高的特點(diǎn),但是其不足之處也很明顯:首先是在日常操作中需要注意事項(xiàng)特別多,若不注意,立刻會(huì)引起穩(wěn)定性變壞,靈敏度大幅度下降,線性變窄,因此,常誤認(rèn)為是一個(gè)最不好操作的檢測(cè)器;同時(shí),ECD建立色譜分析方法比較困難和費(fèi)時(shí),如:樣品的予處理、色譜柱制備老化、系統(tǒng)的干凈程度、使用的溶劑器皿等都要有特別必要的要求。
質(zhì)譜檢測(cè)器(MSD)是一種質(zhì)量型、通用型檢測(cè)器,對(duì)所有適合于GC檢測(cè)、能離子化的化合物都能給出響應(yīng)。
由于質(zhì)譜具有更高的靈敏度,較強(qiáng)的定性能力以及能夠提供相對(duì)分子質(zhì)量與結(jié)構(gòu)信息等優(yōu)勢(shì),改善了氣相色譜定性的局限性,現(xiàn)在氣相色譜-質(zhì)譜法(GC/MS)越來越廣泛被應(yīng)用于環(huán)境中VOCs 的檢測(cè)。MSD的優(yōu)點(diǎn)是測(cè)量準(zhǔn)確,對(duì)適合于GC檢測(cè),能力字畫的化合物都能給出響應(yīng);其缺點(diǎn)為MSD數(shù)據(jù)處理工作量非常大,必須配合計(jì)算機(jī)系統(tǒng)才能有效工作,且花費(fèi)價(jià)格高昂。
光離子化檢測(cè)器(PID),PID(Photo Ionization Detector)光離子化檢測(cè)器是一種主要用于監(jiān)測(cè)大氣中VOCs的傳感器。
其原理是有機(jī)氣體在紫外光源的激發(fā)下會(huì)產(chǎn)生氣體的電離,PID使用了一個(gè)UV(紫外線)燈,有機(jī)物在紫外燈的激發(fā)下離子化,被離子化的“碎片”帶有正負(fù)電荷,從而在兩個(gè)電極之間產(chǎn)生了電流。檢測(cè)器將電流放大,通過儀器儀表設(shè)備就可以并顯示出VOCs氣體的濃度。光離子檢測(cè)器的優(yōu)點(diǎn)是具有非破壞性,并且傳感器體積小,可以應(yīng)用的環(huán)境廣泛,并且隨著傳感器技術(shù)的提高,其檢測(cè)精度也不輸于大型的檢測(cè)儀器。
英國(guó)Alphasense 的PID-AH傳感器分辨率為1ppb,靈敏度達(dá)到了20mv/ppb以上,滿足并實(shí)現(xiàn)了大氣VOCs的精準(zhǔn)檢測(cè),監(jiān)測(cè)需求。
目前PID-AH的技術(shù)已經(jīng)十分成熟,其被應(yīng)用在了大量的工業(yè)項(xiàng)目中。
就PID而言,其應(yīng)用主要有:主要為煉油工業(yè)監(jiān)測(cè),危險(xiǎn)化學(xué)品泄露的緊急處理,泄漏危險(xiǎn)區(qū)域界定,油罐油站安全監(jiān)測(cè),有機(jī)物排放凈化效率監(jiān)測(cè)等。
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